天南星化学成分及生物活性研究进展（二）

1.3苯丙素、天南木脂素及苯环衍生物

1995年，星化学成SYLVIE D等从天南星A. erubescens的分及块茎中发现了第一个苯环衍生物paeonol（20）。2011年,生物 戴莉香在天南星中首次发现了2个苯环衍生物3,4-二羟基苯甲酸（21）和对羟基苯甲酸（22）。同时，活性戴莉香还首次报导了4个苯丙素糖苷化合物sachaliside（23）、研究glucose ester of(E)-ferulic acid（24）、进展evergrenglycosides（25）和3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)propyl-β-D-glucopy-ranoside（26）。天南2019年，星化学成付鸣等在东北天南星A. amurense块茎的分及80%乙醇提取物中首次得到了3个苯丙素类化合物分别为阿魏酸（27）、对羟基桂皮酸（28）和咖啡酸（29）以及1个木脂素愈创木基丙三醇（30）。生物2018年，活性LU X J等从异叶天南星A. heterophyllum内生菌代谢产物中得到了1对新的研究环戊异色酮衍生物(+)-(S)-6-hydroxy-1,8-dimethoxy-3a-methyl-3,3a-dihydrocyclopenta isochromene-2,5-dione (31) 和 (－)-(R)-6-hydroxy-1,8-dimethoxy-3a-methyl-3,3a-dihydrocyclopenta isochromene-2,5-dione (32)，并且通过ECD计算确定了他们的进展绝对构型，并且还首次发现了5个已知的天南类似物分别为6-hydroxy-8-methoxy-3a-methyl-3a,9b-dihydro-2Hfuroisochromene-2,5(3H)-dione（33）、phialophoriol（34）、1-deoxyrubralactone（35）、alternariol（36）、alternariol methyl ether（37），其中化合物33，是首次通过ECD计算的方法确定了绝对构型。2020年，郑琇梅等用80%乙醇对东北天南星进行提取得浸膏，随后用乙酸乙酯萃取，在乙酸乙酯萃取部位首次分离得到了8个木脂素类化合物，分别为橄榄树脂素（38）、异落叶松脂素（39）、松脂素（40）、3,3ʹ-bisdemethyl- pinoresinol（41）、isoamericanol A（42）、americanol A（43）、去氢双松柏醇（44）、开环异落叶松脂素（45）。中药材天南星中报导的苯丙素、木质素及苯环衍生物结构(图3) 。

1.4甾体和萜类

到目前为止，在中药天南星中报导的甾体和萜类成分并不多(图4)。2001年，李绪文等在东北天南星A. amurense的块茎中发现了1个植物甾醇β-谷甾醇（46）及其糖苷化合物胡萝卜苷（47）。2003年，杨中林在异叶天南星中也发现了化合物46和47，2011年，戴莉香在天南星发现了1个单萜ranoside（48），3个倍半萜(－)-phaseicacid（49）、(6R,9R)-3-Oxo-α-ionol-β-D-glucopyranoside（50）和roseoside П（51）。2012年，WANG L W等在天南星A. erubescens块茎培养的内生菌中分离得到了一个倍半萜化合物trichodermin（52）。2019年，付鸣等在东北天南星A. amurense块茎中也得到了roseoside П（51）。

1.5苷类和酯类

在中药天南星块茎中发现的苷类和酯类化合物非常多见，其中报导的苷类成分主要为氧苷（图5）。1996年，JUNG J H等在东北天南星A. amurense中得到了5个脑苷脂类化合物1-O-β-D- glucopyranosyl- (2S,3R,4E,8Z)-2--4, 8-octadecadiene-1, 3-diol (53)、 1-O-β-D-glucopyranosyl-(2S,3R,4E,8Z)-2--4,8-octadecadiene-1,3-diol (54)、1-O-β-D-glucopyranosyl-(2S,3R,4E,8E)-2- -4,8-octadecadiene- 1,3-diol(55)、1-O-β-D-glucopyranosyl-(2S,3R,4E,8E)- 2--4,8-octadecadie-ne-1,3-diol (56)和1-O-β-D-glucopyranosyl-(2S,3R, 4E,8E)-2--4,8- octadecadiene-1,3-diol(57)，其中53为新化合物。同年，JUNG J H等在东北天南星A. amurense的丙酮提取物中得到了9个二酰基甘油基半乳糖苷类化合物分别为(2S)-l-氧-十六酰基-2-氧-(9Z, 12Z-十八二烯酰基)- 3-氧-β-D-吡喃半乳糖基甘油（58）、l-氧-(9Z-十八烯酰基)-2-氧-(9Z, 12Z-十八二烯酰基)-3-氧-β-D-吡喃半乳糖基甘油（59）、l-氧-十六酰基-2-氧-(9Z-十八二烯酰基)-3-氧-β-D-吡喃半乳糖基甘油（60）、l-氧-十八酰基-2-氧-(9Z, 12Z, 15Z-十八三烯酰基)-3-氧-β-D-吡喃半乳糖基甘油（61）、(2S)-1-氧-十八酰基-2-氧-(9Z, 12Z-十八二烯酰基)-3-氧-甘油（62）、1-氧-十六酰基-2-氧-(9Z, 12Z-十八二烯酰基)- 3-氧-甘油（63）、1-氧-十六酰基-2-氧-(9Z-十八烯酰基)- 3-氧-甘油（64）、1-氧-十六酰基-2-氧-(9Z, 12Z, 15Z-十八三烯酰基)-3-氧-甘油（65）、1-氧-(9Z, 12-十八二烯酰基)-2-氧-(9Z, 12Z-十八二烯酰基)-3-氧-β-D-吡喃半乳糖基甘油（66）。并且将化合物58和63与10%甲醇钠反应得到了2个甘油基甘油内酯衍生物物分别为(2R)-l-氧-β-D-吡喃半乳糖基甘油（67）和 (2R)-l-氧-甘油（68）。

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