杂环类杀菌剂残留分析（二）

三、杂环乙烯菌核利的类杀残留分析

乙烯菌利属于酰苯胺类衍生物中的N-取代二甲酰亚胺类。

(一)方法原理

样品用丙酮提取，菌剂二氯甲烷分配，残留中性氧化铝-弗罗里硅土柱色谱净化，分析用气相色谱电子捕获检测器(GC-ECD)测定。杂环

(二)样品制备

1、类杀提取：称取20g黄瓜捣碎样品(或过筛土样20g)，菌剂加入50mL丙酮，残留振荡提取30min。分析过滤，杂环分别用30mL丙酮洗涤3次，类杀合并全部提取液，菌剂浓缩至约10mL。残留将提取液转移至分液漏斗中(内盛2％Na2SO。分析水溶液50mL)，分别用30mL二氯甲烷振摇液液分配3次。合并二氯甲烷液，并经无水硫酸钠干燥，浓缩至2～3mL。

2、柱色谱净化：色谱柱中上下两端各加2cm厚无水硫酸钠，中间上部加4g弗罗里硅土(60～100目，用前经130℃活化6h)，下部加4g中性氧化铝(100～200目，用前经130℃活化4～6h)。用30mL淋洗液(二氯甲烷-乙酸乙酯，10:1V／V)预淋，将样品浓缩液转移至色谱柱中，用60mL淋洗液淋洗。收集淋出液并浓缩，定容后待测。

(三)气相色谱测定

检测器为电子捕获检测器(ECD，Ni⁶³)。色谱柱为25m长、0.25mm内径的毛细管柱。固定液为OV-1701。检测温度，色谱柱为200℃，检测器为250℃，进样口为250℃。载气为氮气(≥99.99％)，流速为50mL／min；尾气流速为50mL／min；分流比为50:1。保留时间为349s。该方法的最小检出量为1.0×10^-11g；最低检出浓度，黄瓜为0.005mg／kg，土壤为0.01mg／kg；黄瓜中添加0.2～5.0mg／妇时回收率为87.5％～107.6％，土壤中添加O.2～1.Omg／kg时回收率为85.1％～108.7％。

四、异菌脲的残留分析

异菌脲属于酰苯胺类衍生物中的N-取代二甲酰亚胺类。

(一)方法原理

水果样品切碎并经组织捣碎后，用丙酮振荡提取，二氯甲烷液液分配，弗罗里硅土柱色谱净化，气相色谱电子捕获检测器(GOECD)测定。

(二)样品制备

1、提取：每次取12条香蕉样品，分开果皮果肉，切碎经组织捣碎2min(为方便捣碎可加入适量蒸馏水)，分别称取50g蕉肉、20g蕉皮于500mL具塞磨1:1三角瓶中，各加100 mL丙酮和2～4g助滤剂Celite 545，浸泡过夜。振荡提取30min，抽滤，残渣用50mL、40mL和30mL丙酮洗涤，抽滤，滤液浓缩去除丙酮。

2、液液分配净化：浓缩液转移到500mL分液漏斗中和5％氯化钠水溶液50mL和50mL二氯甲烷，振摇1min。静置分层后收集下层二氯甲烷，上层液体再加40mL二氯甲烷提取，合并二氯甲烷并浓缩至近干，待柱色谱。

3、柱色谱净化：色谱柱中依次从下至上加入2g无水硫酸钠、5g弗罗里硅土(用前130℃烘6 h)、0.5g粒状活性炭和2g无水硫酸钠。用40mL二氯甲烷预淋，然后将上述浓缩液用少许二氯甲烷溶解并转移到色谱柱中，再用75mL二氯甲烷-乙酸乙酯(19:1，V／V)淋洗，淋出液浓缩近干，用甲苯定容，待测。

(三)气相色谱测定

检测器为带电子捕获检测器(ECD Ni⁶³)。色谱柱为2m长、3mm内径的玻璃柱，装填5GSE-30/Chromosorb W AW DMCS(80～100目)。检测温度，色谱柱为260℃，检测器为350℃，进样口为300℃。载气为氮气(≥99.99%)，流速为30 mL/min。保留时间为80 s。该方法的最小检出量为2.O×l0^-10g；最低检出浓度，香蕉肉为0.01mg/kg，香蕉皮为0.05 mg/kg；添加0.1～5.0 mg/kg时回收率，香蕉肉为88.2％～105.8％，香蕉皮为82.3％～103.7％。

五、氯苯嘧啶醇的残留分析

氯苯嘧啶醇属于麦角甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂，属于低毒性杀菌剂，主要用于果树白粉病、梨黑腥病、锈病等的防治。以下介绍的方法适用于测定梨果类水果中氯苯嘧啶醇的残留量。

(一)方法原理

用丙酮提取氯苯嘧啶醇，二氯甲烷萃取，弗罗里硅土和活性炭混合物色谱柱净化，用气相色谱法(电子捕获检测器)检测。

(二)样品制备

1、提取：称取20g梨果类水果样品，置于250mL具塞三角瓶中，加10mL水和80mL丙酮，塞上瓶塞。静置过夜后在机械振荡器上振荡提取30min。用真空泵抽滤，在布氏漏斗中用中性滤纸过滤，滤液接入吸滤瓶中。将滤液转入500mL分液漏斗中。加入60mL二氯甲烷和50mL过饱和NaCl溶液进行液液分配，保留二氯甲烷相。将20g无水硫酸钠加到滤纸上，过滤二氯甲烷相，滤液接人250mL浓缩瓶中。用10mL石油醚冲洗分液漏斗和硫酸钠两次。用旋转蒸发器浓缩至5mL左右，温度不超过45℃。

2、柱色谱净化加4g质量分数为5％的水脱活的弗罗里硅土、0.1g活性炭和0.3g助滤剂Celite 545的混合吸附剂到玻璃色谱柱内，在混合吸附剂的底部和顶部分别添加2cm左右的无水硫酸钠。再用20mL二氯甲烷预淋柱子。将浓缩的提取物转移到色谱柱顶部，并用适量淋洗剂润洗浓缩瓶，分3～5次转移到色谱柱顶部。用45mL淋洗液二氯甲烷-乙酸乙酯(8:2，WV)淋洗，收集淋洗液，浓缩洗脱液，用5mL石油醚转溶，浓缩至近干，再用石油醚定容至5mL。

(三)气相色谱测定

采用Agilent 6890气相色谱仪(具⁶³Ni ECD)。色谱柱为1.5m×3mm玻璃柱，固定液为4％OV-10l，担体为Chronlosorb W AW DMCS(80～100目)。柱温为260℃；进样口温度为320℃，检测器温度为320℃。载气为高纯氮气(99.999％)，载气流速为50mL/min。该方法对于苹果中的氯苯嘧啶醇残留量测定的LOD为O.03ng，LOQ为0.10ng，最低检出浓度为O.003 75mg／kg。苹果中添加O.03～1.Omg／kg时回收率为86.1%～103.1％，变异系数为O.03％～3.55％。

六、多菌灵的残留分析

多菌灵属于苯并咪唑类杀菌剂，其在基质中的残留分析方法主要为高效液相色谱法。本方法主要适用于测定水果、蔬菜和土壤中多菌灵残留。

(一)方法原理

样品用甲醇振荡提取，用石油醚、二氯甲烷萃取，高效液相色谱法测定，外标法定量测定。

(二)样品制备

1、提取：准确称取粉碎混匀后的样品25.Og于100mL具塞三角烧瓶中，加入50mL甲醇和10mL O.1mol/L HCl，搅拌均匀，超声振荡提取2h。用布氏漏斗抽滤，以少量甲醇(15～20mL)清洗残渣2次，合并滤液于250mL圆底烧瓶中，在45℃水浴上浓缩，除去部分甲醇。剩20～30mL时将浓缩液转移至250mL分液漏斗中。

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