复混肥料中有效磷的测定（二）

配制:按图32-1装置，复混肥料量取所需氨水(2:3)注入具有标线(表明欲配彼得曼溶掖的效磷体积)的试剂瓶中。另根据配制每升彼得曼溶液需要173g未风化的测定结晶柠檬酸，称取计算所需柠檬酸用量，复混肥料并按每173g结晶柠檬酸需用200 mL～250mL热水溶解的效磷比例，配制成柠檬酸溶液。测定待冷却后，复混肥料将溶液经分液漏斗慢慢注入盛有氨水的效磷试剂瓶中，用水洗净漏斗，测定洗出液并入瓶中，复混肥料同时瓶外用大量冷水或冰浴冷却，效磷应注意瓶内温度不超过20℃，测定然后加水至标线，复混肥料混匀，效磷静置两昼夜后使用。测定

④喹钼柠酮试剂:

溶液Ⅰ，称取70g钼酸钠(Na₂MoO₄，化学纯)，溶于150mL水中。溶液Ⅱ，称取60g柠檬酸(C₆H₈O₇·H₂O，化学纯)，溶于85 mL浓硝酸(HNO₃,p≈1.42g·mL^-1，分析纯)和150mL水的混合液中，冷却。溶液Ⅲ，在不断搅拌下，将溶液Ⅰ缓慢加入溶液Ⅱ中。溶液Ⅳ，溶解5mL喹啉(C₉H₇N，分析纯，不含还原剂)于35mL浓硝酸(HNO₃，p≈l.42g·mL^-1，分析纯)和100mL水的混合液中，混匀。在不断搅拌下，将溶液Ⅳ缓慢加入溶液中，混合后放里暗处24h，过滤，滤液中加入280mL丙酮〔化学纯)，用水稀释至1L，混匀，贮存于聚乙烯瓶中，放置暗处备用。此试剂每10mL可沉淀约3.5mg P或8mg P₂O₅。

4、操作步骤

（1）称样

样品须先过0.5mm筛(较潮湿的复混肥料可过1mm筛)。对于复混肥料，含有效P₂O₅大于10%时，称取样品 1g，含有效P₂0₅小于10%时，称取样品2g;浓缩法磷酸一铵、浓缩法磷酸二铵、料浆法磷酸一铵、料浆法磷酸二铵、磷酸二氢钾称取样品1g，硝酸磷肥称取样品1.5 g。均精确到0.0001g。

（2）提取

复混肥料：①含过磷酸钙或氨化过磷酸钙复混肥料

将试样里于75mL的瓷蒸发皿中，加25mL水研磨，澄清后清液倾注过滤于预先加入5mL硝酸溶液(1:1)的250mL量瓶中，继续用水研磨3次，每次用25 mL水，然后将水不溶物转移至滤纸上，并用水洗涤水不溶物，待量瓶中溶液达200mL左右时，用水定容，混匀，即为溶液A₁，用于测定水溶性磷。

将含有水不溶物的滤纸，转移到干操的250 mL量瓶中，加入100 mL碱性柠檬酸铵溶液(试剂3),盖紧瓶塞，振荡到滤纸分裂为纤维状为止，将量瓶置于60℃±1℃的振荡器上保温振荡60 min;或用水浴保温，人工振荡，开始时每隔5 min振荡1次，振荡3次后，每隔15 min振荡1次，然后取出最瓶冷却至室温，用水定容，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤，滤液滤入干燥250 mL具塞三角烧瓶中，弃去最初部分滤液，即得B₁液，用于测定枸溶性磷。

②含磷酸按的复混肥料

将试样置于75 mL的瓷蒸发皿中，加25mL水研磨，将清液倾注过滤于预先加入5mL硝酸溶液(1:1)的500 mL量瓶中，继续用水研磨三次，每次用25mL水，然后将水不溶物转移至滤纸上，并用水洗涤水不溶物，待量瓶中溶液达400 mL左右时，用水定容，混匀，即为溶液A₂，供测定水溶性磷用。

将含有水不溶物的滤纸，转移到干燥的250mL量瓶中，加入150 mL预先加热到90℃的EDTA二钠盐溶液(试剂5),盖紧瓶塞，振荡到滤纸分裂为纤维状为止。将量瓶置于90⁰C±1℃的水浴中振荡保温15min，或用水浴保温，人工振荡，每隔5min振荡1次，然后取出量瓶冷却至室温，用水定容，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤。滤液滤入干煤250 mL具塞三角烧瓶中，弃去最初部分滤液，即得B₁液，用于测定枸溶性磷。

③含重过磷酸钙、硝酸磷肥的复混肥料

按①中水溶性磷提取方法操作，所得溶液为A₁，用于测定水溶性磷。

将含有水不溶物的滤纸，转移到干燥的250 mL量瓶中，加入100mL顶先加热到65℃的中性柠檬酸铵溶液(试剂2),盖紧瓶塞，振荡到滤纸分裂为纤维状为止，将量瓶置于65℃士1^oC的振荡器保温振荡60min，或用水浴保温，人工振荡，开始时每隔5min振荡1次，振荡3次后，每隔15min振荡1次，然后取出量瓶冷却至室温，用水定容，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤，滤液滤入干燥250 mL具塞三角烧瓶中，弃去最初部分滤液，即得B₁液，用于测定枸溶性磷。

④含有钙镁磷肥的混合肥料

将试样置于千燥的250mL量瓶中，加入150mL预先加热到28oC～30℃的柠檬酸溶液(试剂4),盖紧瓶塞，将且瓶置于28 ^oC～30℃的振荡器保温振荡60 min，然后取出量瓶，冷却至室温，用水定容，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤，滤液滤入干燥250 mL具塞三角烧瓶中，弃去最初部分滤液，即得B₁液，用于测定枸溶性磷。

⑤含有过磷酸钙(或重过磷酸钙)以及少量钙镁磷肥或少量骨粉、鱼粉的混合肥料按①中水溶性磷提取方法操作，即为溶液A₁，用于测定水溶性磷。

用玻璃棒戳破含有水不溶物的滤纸，用100mL预先加热到65℃的中性柠檬酸铵溶液(试剂2)，仔细冲洗水不溶性物到干燥的250 mL量瓶中，盖紧瓶塞，将量瓶置于65℃±1℃的振荡器保温振荡60min，或用水浴保温，人工振荡，开始时每隔5min振荡1次，振荡3次后，每隔15min振荡1次，然后取出量瓶，提取液过滤到另一只量瓶，用水洗涤水不溶物数次，洗涤液并入滤液中，冷却至室温，用水定容，混匀，即得B₁液，用于测定中性柠檬酸铵溶性磷。

将滤纸和水不溶物转移到原250mL量瓶中，加入150 mL预先加热到28^oC～30℃的的柠檬酸溶液(试剂4),盖紧瓶塞，将量瓶置于28^oC～30℃的振荡器保温振荡60min，然后取出盒瓶，冷却至室温，用水定容，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤，滤液滤入干燥250mL具塞三角烧瓶中，弃去最初部分滤液，即得C液，用于测定柠檬酸溶性磷。

(2)浓缩法磷酸一、二铵

水溶性磷：将试样置于75 mL的瓷蒸发皿中，加25mL水研磨，将清液倾注过滤于预先加入5mL硝酸溶液(1:1)的500 mL量瓶中，继续用水研磨三次，每次用25mL水，然后将水不溶物转移至滤纸上，并用水洗涤水不溶物，待量瓶中溶液达400 mL左右时，用水定容，混匀，即为溶液A₂，供测定水溶性磷用。

参考资料：土壤农业化学分析方法