水果和蔬菜中抗蚜威残留检测的不确定度评定(二）

（3）移取待净化液所引入的水果相对标准不确定度u_rel(V₂)。用10mL单标线吸量管分两次移取20mL上清液。和蔬10mL单标线移液管，菜中测A级，抗蚜最大允许误差为土0.020mL，威残三角分布，留检k=√6，不确u(V₁₀)=0.020ml/√6=0.0082mL，定度u_rel(V₁₀)=0.0082÷10=0.082％；则两次相对标准不确定度

u_rel(V₂)==0.116％。评定

(4)试样定容体积V引入的水果相对标准不确定度u_rel(V₃)。样品最终用1mL单标线吸管取1mL正已烷定容。和蔬1mL单标线移液管，菜中测A级，抗蚜最大允许误差为士0.007mL，威残三角分布，留检k=0.007ml/√6=0.0028mL，u_rel(V₁)=0.0028÷1=0.28％；由此引入的相对标准不确定度u_rel(V₃)=u_rel(V₁)=0.28％。

(5)标准物质纯度引入的相对标准不确定度u_rel(p₁)。抗蚜威标准品的浓度为100μg/mL，证书上给出的不确定度为±0.05μg/mL，为扩展不确定度，并指出k=2，其标准不确定度为u(p₁)=0.05μg/mL÷2=0.025μg/mL，相对标准不确定度为u_rel(p₁)=0.025μg/mL÷100μg/mL=0.025％。

((6)标准溶液配制引入的相对不确定度u_rel(p₂)。标准储备液的配制过程：准确移取0.1mL的抗蚜威标准品(100μg/mL)，用乙腈定容至10mL，即为1.0μg/mL的标准溶液。用乙腈将该标准溶液逐级稀释得到浓度为10ng/mL、20ng/mL、50ng/mL、100ng/mL 200ng/mL的标准工作液。

以峰面积-浓度作图，得到标准曲线回归方程。标准工作液稀释过程见表4—17。

标准工作液配制过程中使用了一系列玻璃量器，均有相应的最大允差，按三角分布考虑k=√6，分别计算标准不确定度见表4—18。

因此，由标准溶液配制引入的相对标准不确定度为：

(7)标准曲线拟合引入的相对标准不确定度u_rel(c₀)。对标准系列工作液进行测量，测得其峰面积，以峰面积A-浓度C(μg/mL)作图，得到校准曲线回归方程为y=265590x一233780，r=0.9995。

曲线拟合引入的标准不确定度计算公式为：

式中：s_R——标准溶液响应信号残差的标准差，

b——校准曲线的斜率，值为265590；

a——校准曲线的截距，值为一233780；

n₁——试样中待测物质含量x的测定次数，n₁=3；

n₂——标准溶液的测定次数，n₂=18；

c^-——标准溶液的平均含量；

c_i——不同校准标准溶液的浓度点的配制值；

c_j——针对每一次不同的标准溶液实测的Y_i，由标准曲线方程计算的理论c值；

Y_i——参与拟合的每一次测量仪器实际响应值；

X₀——待测物含量。

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